【答案】  （N2H4(1)+O2(g)===N2(g)+2H2O(l) △H= -624.0kJ/mol  N2H4+4OH－－4e－=4H2O+N2↑  CO -2e -  + 4OH - =  CO32-+  2H2O  2.24 L  Cu 2+  175

【解析】(1)32.0g N2H4的物质的量==1mol，1mol肼完全燃烧生成液态水放出624kJ热量，该热化学反应方程式为N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(1)△H=-624kJ/mol，故答案为：N2H4(1)+O2(g)=N2(g)+2H2O(1)△H=-624kJ/mol；

(2)肼-氧气碱性燃料电池中，负极上燃料肼失电子和氢氧根离子反应生成水和氮气，电极反应式为N2H4+4OH--4e-=4H2O+N2↑，故答案为：N2H4+4OH--4e-=4H2O+N2↑；

(3)①CO燃料电池是原电池反应，CO在负极失电子发生氧化反应生成碳酸根离子，电极反应为：CO -2e - + 4OH - = CO32-+ 2H2O，故答案为：CO -2e - + 4OH - = CO32-+ 2H2O；

②工作一段时间后，断开K，此时A、B两极上产生的气体体积相同，分析电极反应，B为阴极，溶液中铜离子析出后，氢离子得到电子生成氢气，设生成气体物质的量为xmol，溶液中铜离子物质的量为0.1mol，电极反应为：Cu2++2e-=Cu，0.1mol Cu2+放电转移0.2mol电子，随后发生2H++2e-=H2↑，生成xmol H2转移2xmol电子；A电极为阳极，溶液中的氢氧根离子失电子生成氧气，电极反应为：4OH--4e-=2H2O+O2↑，生成xmol O2转移4xmol电子；根据得失电子守恒得到0.2+2x=4x，解得x=0.1mol，乙中B极析出的气体是氢气，物质的量为0.1mol，在标准状况下的体积为2.24L，故答案为：2.24L；

③根据转移电子的物质的量和金属阳离子的物质的量的变化，可知，铜离子从无增多，铁离子物质的量减小，亚铁离子增加，故①为Fe3+，②为Fe2+，③为Cu2+；由图可知电子转移为0.4mol，生成Cu2+物质的量为0.2mol，阴极电极反应Fe3++e-=Fe2+，反应结束后，溶液中有Fe2+为0.5mol，Cu2+为0.2mol，所以需要加入NaOH溶液0.5×2+0.2×2=1.4mol，所以所需NaOH溶液的体积为=0.175L=175mL，故答案为：Cu2+；175。